Вообще:
this.ContentFrame.Navigate(new Uri("/Views/XamlFileName.xaml", UriKind.Relative));
Но если при создании проекта ты выбрал Silverlight Navigation Appplication, то в MainPage.xaml, определен UriMapper
<uriMapper:UriMapper>
<uriMapper:UriMapping Uri="" MappedUri="/Views/Home.xaml"/>
<uriMapper:UriMapping Uri="/{pageName}" MappedUri="/Views/{pageName}.xaml"/>
</uriMapper:UriMapper>
и соответственно нужно переходить
this.ContentFrame.Navigate(new Uri("/XamlFileName", UriKind.Relative));