Boa Tarde,
Não sei como esta fazendo mas normalmente utilizo da seguinte forma:
Com isso converto o item selecionado no tipo produto que no caso é uma classe e em seguida pego a propriedade Codigo.
IDPRODUTO = ((Produto)CBO_PRODUTOS.SelectedItem).Codigo;
Mas se voce preencheu o SelectedValuePath com o campo código do produto quando selecionar o SelectedValue vai conter o código do item selecionado.
Qualquer duvida.