DropDownList tem um SelectedValue que é inválido porque ele não existe na lista de itens.

Question

       Qual a melhor solução p/ que o DropDownList2_UF? 

         O campo não é obrigatório, então ao deixar: - Selecione opção abaixo retorna com:

       "  inválido porque ele não existe na lista de itens "

        DropDownList2_UF.Items.Clear()
        DropDownList2_UF.DataSource = Retorno_DataSet.Tables("DSet_tb_uf")
        DropDownList2_UF.DataTextField = ("UFNOME")
        DropDownList2_UF.DataValueField = ("UFCOD")
        DropDownList2_UF.DataBind()
        DropDownList2_UF.Items.Insert(0, "- Selecione opção abaixo")
        DropDownList2_UF.SelectedIndex = 0 

Answer 1

       Qual a melhor solução p/ que o DropDownList2_UF? 

         O campo não é obrigatório, então ao deixar: - Selecione opção abaixo retorna com:

       "  inválido porque ele não existe na lista de itens "

        DropDownList2_UF.Items.Clear()
        DropDownList2_UF.DataSource = Retorno_DataSet.Tables("DSet_tb_uf")
        DropDownList2_UF.DataTextField = ("UFNOME")
        DropDownList2_UF.DataValueField = ("UFCOD")
        DropDownList2_UF.DataBind()
        DropDownList2_UF.Items.Insert(0, "- Selecione opção abaixo")
        DropDownList2_UF.SelectedIndex = 0 

Pensei em inserir um registro com UFNOME = - Selecione opção abaixo

e deixar o   DropDownList2_UF.SelectedValue = UFCOD "referente ao - Selecione opção abaixo"