Boa noite Rodrigo tente algo assim
no evento de click do botão:
Vc deixando o usuário escolher a imagem;
private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
{
OpenFileDialog file = new OpenFileDialog();
file.Filter = "jpg|*.jpg";
if (file.ShowDialog() == DialogResult.OK )
{
pictureBox1.ImageLocation = file.FileName;
}
}
Ficou claro?