Os Web Services evoluiram para WCF...
Web Services trabalham com os Protocolos HTTP (Envio de Dados) e SOAP (Dados) e o Serviço deve estar hospedado no IIS.
WCF podemos trabalhar com DIVERSOS PROTOCOLOS (HTTP, TCP, MSMQ, Named Pipes) e temos 3 tipos de HOST (IIS, WAS e SELF HOSTING)...
Segue abaixo slide de uma palestra que fiz...
http://www.slideshare.net/Leolosi/wcf-13081040
Leonardo Lourenço Silva