Boa tarde,
Você pode utilizar a opção validação de dados na guia Dados do Excel no grupo Ferramentas de dados.
Utilize a opção Persoanlizado da regras e ajuste a função conforme a regra que precisa.
Selecione a coluna A inteira e selecione o recurso validação de dados
Eu considerei que na coluna A não poderia permitir digitar valor repetido:
=CONT.SE($A:$A;A1)<2
Caso nunca tenha usado a validação de dados, neste vídeo apresentamos o recurso:
https://youtu.be/XT3QopLP824
Espero que ajude, me informe o feedback do seu projeto,
Abraços,
Paulo