O webservice é uma solução para integração de aplicações e comunicação de dados baseadas em xml.
o WCF é uma solução de comunicação bem mais robusa que permite a criação de canais de comunicação (hosts) que possibilitam para um único serviço, várias maneiras dele ser
consumido, incluindo ser consumido como webservices.
Por exemplo, você pode ter um serviço de envio de e-mails que pode ser consumido via webservices, http, Rest, dentre outros méios!
de uma olhada nessa comunidade http://www.wcfbrasil.ning.com/ recentemente começou uma série de webcasts muito bons sobre WCF! vale a pena
Olavo Oliveira Neto
http://olavooneto.wordpress.com
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