Pode ser feito dessa forma:
routes.MapRoute(
"Produto", // Nome da rota
"{produto}", // URL
new { controller = "NomeDoController", action = "NomeDaAction" }, // Valores iniciais
new string[] { "Namespace.Do.Controller" } // Limita a busca de controllers para essa rota
);
Os valores do terceiro e quarto parâmetro acima você muda para os nome do controller, action e namespace correspondentes.
Deve ser colocado antes da rota padrão.
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