O ícone exibido para pastas de trabalho é definido de acordo com sua extensão associada no Windows. Você pode até alterar a exibição num computador, mas isso não funcionará em outros computadores.
O melhor que você pode fazer, nesse caso, é criar um atalho para essa pasta de trabalho e alterar o ícone do atalho.
Felipe Costa Gualberto - http://www.ambienteoffice.com.br