Hola,
Una vez tengas instalado el SDK de Silverlight 5, en la pantalla de propiedades de tu proyecto, podrás seleccionar el tipo de compilación que deseas. Ahí pones silverlight 5 y te cambiará la versión de los ensamblados de la framework y te compilará en esta
nueva versión.
El problema es si usas librerías de terceros, en este caso tendrá que actualizarlas para usar las nuevas versiones de las mismas.
Un saludo,
Fernanando Escolar - http://www.programandonet.com/ - @fernandoescolar